分子蒸馏技术在维生素工业中的应用
目前,在维生素工业中,有许多品种,不论是合成品还是天然品其生产过程都需要采用分子蒸馏技术。
例 1 、分子蒸馏技术在天然维生素 E 生产中的应用。
天然维生素 E 广泛存在于植物的绿色部分及禾本科种子胚芽里,尤其是在植物油中的含量丰富,一般在 0.05—0.5% 。由于这样的含量不具备用来提取天然维生素 E 产品的经济价值,故天然维生素E产品不能用植物油作原料来直接提取。但在植物油脂脱胶、脱酸、脱色、脱臭等精炼过程中,天然维生素E在脱臭馏出物中得到浓缩,一般含有质量分数的 1%--15% ,因此,油脂脱臭馏分是提取天然维生素E的理想资源。我国植物油资源丰富,从精炼副产品中提取天然维生素E,既是天然资源的综合利用,又是获取天然维生素E的好方法,为我国天然维生素E的提取、维生素E制品及下游产品的研制及应用提供了良好条件。
文献报导的天然维生素 E 的提取技术很多,如:化学溶剂萃取法、尿素沉淀法、减压蒸馏法、多级精馏法、分子蒸馏法、超临界 CO 2 萃取法等。但无论何种方法,要生产出品质优良的天然维生素 E 产品,关键的问题就是提取与分离工艺是否先进,是否能够满足以下几个条件:
1 、较大程度地保护好产品的天然品质。
2 、产品必须保证没有化学污染。
3 、生产工艺必须具备工业经济价值。
要满足上述要求,单纯的溶剂萃取法不行,因为溶剂会残留在产品中,传统的减压与精馏法也不行,因为极高的操作温度会使 V E 产品受损及产生新的杂质。直接用超临界萃取法从工业角度看也不经济。因此,既能符合产品的安全要求,又具备工业价值,优选的方法就是分子蒸馏法。下面就以北京化工大学新特公司所开发的“酯化法与分子蒸馏相结合”的 V E 生产方法为例,介绍天然维生素 E 的提取技术。
脱臭馏出物中一般含有 3—10% 的 V E 、 6—10% 的植物甾醇、 40% 左右的游离脂肪酸、 20% 左右的中性油,其它还有烃类、臭味物质及色素。对于这种原料,生产工艺可简单表示为:
甲醇酯化的目的是将原料中的脂肪酸及中性油转变为脂肪酸甲酯,酯化后的混合液经物理方法处理分离出甾醇及过量的甲醇,然后进入分子蒸馏工序。
由于脂肪酸甲酯与天然维生素 E 的分子运动自由程的差别,分子蒸馏能有效地脱出混合液中的脂肪酸甲酯,并能实现天然 V E 产品与中性油及色素等更大分子的分离,从而得到了保持了纯天然特点的 V E 产品。这样的产品是非常安全有效的。
例 2 、分子蒸馏技术在合成维生素 E 生产中的应用
合成维生素 E 生产工艺复杂,它以丙酮为起始原料,经炔化、氢化、缩合等反应制得芳樟醇,芳樟醇再经缩合、炔化、氧化等反应制得异植物醇,异植物醇经缩合、酯化制得维生素 E 。在该生产工艺中,异植物醇及维生素 E 的纯化均适合采用分子蒸馏技术来实现。特别是最终产品维生素 E ,目前国内外普遍采用分子蒸馏法来精制,以保证产品质量,已应用的分子蒸馏设备单条生产线能力已达 2 万吨 / 年。
例 3 、分子蒸馏技术在天然维生素 A 提取中的应用。
天然维生素 A 是分子蒸馏技术最早工业化应用的品种之一。早在上世纪中期,人们就完成了从鱼肝油中蒸馏维生素 A 的工业化生产。只是那时的分子蒸馏蒸发器是降膜式的,体积庞大,分离效率很差。即使如此,分子蒸馏技术在天然维生素 A 的提纯中的作用一直被作为分子蒸馏技术应用的经典范例。一方面,天然维生素 A 作为一种高沸点、热敏性物质,其工业化生产需要新型的分离技术,另一方面,分子蒸馏技术的发展需要以典型产品为突破口。两者的有机结合促进了技术与产品的共同进步。
即使是合成维生素 A 大量生产的今天,从鱼肝油中提取天然维生素 A 也仍然是人类营养的一个重要来源,应用分子蒸馏技术从鳕鱼、鲑鱼、金枪鱼等的肝油中提取的天然维生素 A 及其它生物活性物质至今仍然被作为安全的保健食品,广泛应用于婴幼儿的营养食品中。
例 4 、分子蒸馏技术在维生素 D 提取中的应用
维生素 D 为类固醇衍生物,其中的维生素 D 3 (又名活化 7 —去氢胆甾醇, C 27 H 44 O )常用作食品营养强化剂。在用维生素 D 3 树脂与二烯亲和物反应制备维生素 D 3 的工艺中,采用分子蒸馏技术可使维生素 D 3 的含量升高 5 ~ 15% 。
例 5 、分子蒸馏技术在维生素 K 1 提取上的应用
维生素 K 1 是 2 —甲基— 3 —植基— 1 , 4 萘醌,它参加肝脏的凝血酶和其它凝血因子的合成,是维持人体生理机能的重要营养素。维生素 K 1 可由天然植物中提取,但主要还是由化学合成法生产。不管是从天然物中提取还是由化学合成法生产,其提纯工艺都可以采用分子蒸馏技术。原因在于,维生素 K 1 沸点高、热敏性强,采用传统蒸馏不仅得率低,而且质量差,而采用分子蒸馏技术则可显著地提高产品的质量及得率。 J.CVENGROS 等人利用分子蒸馏处理维生素 K 1 粗品可使产品达到医药级要求,而且产品收率高达 85% 。
此外,分子蒸馏技术还可广泛应用于维生素合成中的许多中间原料的提纯中。例如 β —紫罗兰酮是合成维生素 A 、 E 的一个重要中间体原料。它可由天然山苍子油中提取柠檬醛然后合成。不仅柠檬醛的提取可采用多级分子蒸馏完成, β —紫罗兰酮的纯化也离不开分子蒸馏技术。
总之,分子蒸馏技术在维生素工业中具有良好的应用前景。只要我们在实际应用中注意将分子蒸馏技术与其它相关技术优化组合,分子蒸馏技术将会发挥更大的作用。